Els mètodes de síntesi per a diluents reactius d'acrilat inclouen principalment l'esterificació directa, la transesterificació, el mètode del clorur d'àcid, la catàlisi de transferència de fase i l'esterificació per addició. Tanmateix, la majoria es produeixen mitjançant esterificació directa.
(1) Esterificació directa
CH₂=CHCOOH + ROH -catalitzador→ CH₂=CHCOOR + H₂O
Els catalitzadors més utilitzats per a l'esterificació directa inclouen l'àcid sulfúric concentrat, l'àcid p-toluensulfònic i l'àcid metanosulfònic. L'ús d'àcid sulfúric concentrat com a catalitzador d'esterificació sovint desencadena reaccions secundàries com la deshidratació, l'oxidació i l'autoesterificació dels reactius. Això genera diversos subproductes, complica la purificació del producte i la recuperació de matèries primeres, interromp els processos de posttractament i compromet la qualitat del producte alhora que corroeix els equips. En conseqüència, el PTSA s'utilitza predominantment en la producció industrial actual a causa dels seus avantatges, com ara els baixos requisits de dosificació, les baixes temperatures de reacció, les altes taxes de conversió i la qualitat superior del producte. Un cop finalitzada la reacció, el catalitzador es pot separar fàcilment del producte, simplificant el flux de treball del procés. L'aigua generada durant la reacció d'esterificació s'elimina mitjançant un agent deshidratant (agent de deshidratació). Els agents de deshidratació comuns inclouen el benzè, el toluè, el xilè, el ciclohexà i l'n-heptà, que formen azeòtrops amb l'aigua de reacció per arrossegar-los. Els alcans són cars i altament volàtils; el xilè posseeix un punt d'ebullició alt; el benzè té un punt d'ebullició relativament baix i una alta volatilitat, cosa que dificulta la seva recuperació, i presenta una alta toxicitat. Per tant, generalment es prefereix el toluè com a agent de deshidratació. El toluè té un punt d'ebullició de 110 °C i un punt d'ebullició azeotròpic aigua-toluè de 84 °C; es condensa fàcilment durant la separació del dissolvent per destil·lació al buit, cosa que garanteix una alta taxa de recuperació, una toxicitat menor que el benzè i un cost relativament econòmic. Tanmateix, en els darrers anys, les restriccions reglamentàries sobre els dissolvents de la sèrie del benzè en recobriments, tintes i adhesius han impulsat molts fabricants a eliminar gradualment el toluè a favor d'agents de deshidratació basats en alcans. Els inhibidors de la polimerització s'han d'introduir durant el procés d'esterificació per evitar la polimerització prematura del monòmer d'àcid acrílic i del producte d'acrilat resultant. Els inhibidors utilitzats habitualment inclouen compostos fenòlics (com ara hidroquinona [HQ] i tert-butilhidroquinona [TBHQ]), compostos d'amina (com ara fenotiazina i p-fenilendiamina) i complexos de coordinació de coure (com ara dimetildietilditiocarbamat de coure i dibutilditiocarbamat de coure), aplicats individualment o com a formulació barrejada. Per a acrilats d'alquil superiors, es pot emprar l'esterificació per fusió. Aquest mètode elimina la necessitat d'un agent d'arrossegament i redueix la dosi necessària de catalitzadors i inhibidors. Després d'una reacció de reflux a 110–120 °C, es realitza la deshidratació i l'àcid acrílic no reaccionat i l'aigua residual s'eliminen finalment mitjançant destil·lació al buit, donant acrilats d'alquil superiors amb alta puresa i alts rendiments.
(2) Transesterificació
CH₂=CHCOOCH₃ + ROH → CH₂=CHCOOR + CH₃OH
Quan es preparen acrilats d'alquil superiors o acrilats funcionals mitjançant transesterificació, normalment es tria l'acrilat de metil com a material de partida per a èsters d'alquil inferiors. A causa del seu baix punt d'ebullició (80 °C), l'esterificació s'ha de dur a terme a temperatures més baixes, cosa que allarga el temps de reacció. A més, el metanol, un subproducte, forma un azeòtrop amb l'acrilat de metil (punt d'ebullició 62-63 °C), que arrossega l'acrilat de metil reactiu i, en conseqüència, redueix el rendiment de l'èster superior objectiu. L'acrilat de metil i els acrilats superiors són molt propensos a la copolimerització i l'homopolimerització, cosa que disminueix encara més el rendiment dels acrilats superiors; per tant, sovint es requereixen dosis més elevades d'inhibidors. A causa de consideracions de cost i complexitats posteriors al tractament, aquest mètode ja no s'utilitza comercialment per a la síntesi d'acrilats d'alquil superiors i acrilats funcionals.
(3) Mètode del clorur d'àcid
CH₂=CHCOOH + SOCl₂ → CH₂=CHCOCl + HCl + CO₂
CH₂=CHCOCl + ROH → CH₂=CHCOOR + HCl
Aquest mètode primer fa reaccionar l'àcid acrílic amb el clorur de tionil per sintetitzar el clorur d'acriloil, que després experimenta una reacció d'esterificació amb un alcohol. No requereix catalitzadors ni agents d'arrencada. Com que la reacció es produeix a baixes temperatures, també s'evita l'addició d'inhibidors de la polimerització. L'esterificació es produeix gairebé quantitativament, donant una puresa excepcional del producte. Tanmateix, és un procés de dos passos amb elevats costos de producció. La reacció genera volums substancials de gasos HCl i SO₂, que requereixen sistemes de rentat multietapa amb solucions alcalines diluïdes i aigua per a l'absorció.
(4) Catàlisi de transferència de fase (PTC)
2CH₂=CH₃|C-COOH + Na₂CO₃ → 2CH₂=CH₃|C-COONa + CO₂ + H₂O
CH₂=CH₃|C-COONa + ClCH₂-CH₂O → CH₂=CH₃|C-COOCH₂-CH₂O + NaCl
El metacrilat de sodi existeix com a sòlid, mentre que l'epiclorhidrina és un líquid. En absència d'un catalitzador, la reacció entre ells és molt lenta, cosa que requereix l'ús d'un catalitzador de transferència de fase (PTC). Els catalitzadors de transferència de fase adequats inclouen sals d'amoni quaternari, sals de fosfoni quaternari i èters corona. Les sals d'amoni quaternari són les més freqüents, com ara el clorur de cetiltrimetilamoni (CTAC), el clorur de benziltrimetilamoni (BTMAC) i el clorur de tetrametilamoni (TMAC). La presència d'humitat en el sistema de reacció desencadena reaccions secundàries; per tant, per optimitzar el rendiment, tant les matèries primeres com el sistema de reacció s'han de mantenir estrictament anhidres i secs.
(5) Esterificació per addició
CH₂=R₁|C-COOH + CH₂-CH₂O-R₂ → CH₂=R₁|C-COO-CH₂-OH|CH₂-R₂
En introduir òxid d'etilè o òxid de propilè directament en àcid (met)acrílic en presència d'un catalitzador, es produeix una esterificació per addició d'obertura d'anell, sintetitzant hidroxi(met)acrilats (com ara HEA, HEMA, HPA o HPMA). 
Data de publicació: 10 de juny de 2026
